镀锌广泛应用于机械、航空、建筑等许多领域，能有效地提高钢铁耐蚀能力，但在湿热环境中，镀锌层易发生腐蚀。为了提高锌层的耐蚀性，须对镀锌层进行钝化处理。由于铬酸盐钝化具有钝化膜强度高、耐蚀性强、溶液稳定性好、工艺操作简单、成本低廉等优点，目前镀锌层都采用铬酸盐钝化处理。

由于铬酸盐中六价铬毒性高，且易致癌，政府已严格限制铬酸盐的使用、排放。因此，寻求符合环保要求的钝化技术正成为当务之急。目前锌及锌合金镀层无铬钝化主要有钼酸盐钝化、稀土金属盐钝化、硅酸盐钝化和有机物钝化等，现介绍如下。

1　钼酸盐钝化

钼与铬同属VI A 族，钼酸盐已广泛用作钢铁等有色金属的缓蚀剂[1]和钝化剂。英国Loughborough大学[2]研究了钼酸盐钝化处理过程中的电化学特性；还研究了锌表面的化学浸泡处理。结果表明：钼酸盐钝化的效果可明显提高锌、锡等金属的耐蚀性，但不如铬酸盐钝化。Tang 等[3-4]研究出一种用钼酸盐P磷酸盐体系处理锌的工艺，并申请了专利[5]。钝化液中含钼酸盐，钼元素的质量浓度为2. 9～9. 8g/L，用可与钼酸盐形成杂多酸的酸(如磷酸)调节pH值。该处理方法可在镀锌层表面形成0. 05～1. 00μm钝化膜，与铬酸盐钝化膜层同数量级。KurosawaK等[6]研究了用0. 1mol/L 钼酸盐(磷酸调节pH 值)在钢铁表面生成钼酸盐钝化膜。在钝化处理后涂漆的情况下，经93 天盐雾试验(按照标准J IS Z 2371)，的钝化膜可以达到10 级。

郝建军等[7]研究了A3 钢镀锌层钼酸盐钝化膜的组成和性能。结果表明：钼酸盐钝化膜厚度大于35 nm，钝化膜外层钼元素以Mo3+、Mo6+形式存在，组成为MoO3、Mo(OH)3、Zn(OH)2、ZnO、ZnMo2O4等；钝化膜内层钼元素以Mo3+形式为主，主要由Mo2O3、Mo(OH)3、ZnO、ZnMo2O4等组成。钝化膜表面层中的MoO42-具有抗氯离子等侵蚀性阴离子的破坏作用，使钝化膜具有阳离子选择性，提高镀锌钝化膜的耐蚀性能。卢锦堂等[8]研究了热镀锌层钼酸盐钝化工艺，得到工艺范围：钼酸钠5～25 g/L，适量磷酸盐及添加剂，pH 值2～5，钝化温度30～70℃，时间10～60 s。采用此工艺可获得淡黄或浅蓝色钝化膜，其耐蚀性与铬酸盐钝化膜的相当。肖鑫等[9]采用氟化锆和钼酸盐组合，加入一种自制添加剂，成功研制了钼酸盐- 氟化锆体系钝化工艺，对锌镀层进行钝化处理。采用该工艺所形成的钝化膜色泽鲜艳，附着力好，耐蚀性与铬酸盐钝化膜的接近，但没有铬酸盐钝化膜耐蚀性好。Wharton 等[10]研究了电镀锌镍合金钼酸盐钝化。结果表明：钼酸盐钝化膜耐蚀性不如铬酸盐钝化膜的，并不具有自修复作用，但可提高锌镍合金的耐蚀性。郝建军等[11]利用塔菲尔极化曲线和电化学交流阻抗谱，研究了不同添加剂对镀锌层钼酸盐钝化膜腐蚀电化学性能的影响。结果表明：以羟己叉基二膦酸作为添加剂的耐蚀性，非常接近铬酸盐钝化的效果，但还有一定差距。Tafel 极化曲线表明：钼酸盐钝化膜在腐蚀体系中主要表现为阳极控制型。

刘小虹等[12]研究了镀锌层钼酸盐转化膜及其耐蚀机理，经过该钝化液处理的镀锌层能显著提高耐蚀性。